水性環(huán)保金屬漆改性的一個新的發(fā)展方向
其他的水性環(huán)保金屬漆改性包括有機(jī)硅改性、無機(jī)納米粒子改性、環(huán)氧樹脂改性、氟改性、氯化橡膠改性、紫膠改性及磷酸酯改性等。
有機(jī)硅改性 可以通過物理法或化學(xué)法實現(xiàn)。物理法由于存在樹脂貯存穩(wěn)定性差的缺點而被淘汰;化學(xué)法就是將有機(jī)硅中間體與脂肪酸、多元醇、多元酸反應(yīng),再與偏苯三酸酐酯化。Murillo等。通過高支化的醇酸樹脂與Z-6018硅進(jìn)行醚化反應(yīng)得到醇酸-硅高支化納米樹脂(ASi-HBRs),研究表明硅改性的高支化醇酸樹脂黏度較低、易于成膜,并且隨著硅含量的增加,樹脂的黏度、光澤、硬度、耐化學(xué)腐蝕性等也隨之增加。少量納米材料的加入能夠大大改善復(fù)合材料的性能,近年無機(jī)納米材料在醇酸樹脂合成中的應(yīng)用也是水性環(huán)保金屬漆改性的一個新的發(fā)展方向。紫膠是一種含有多個羥基和一個羧基的天然樹脂,具有防水、防腐、粘合力強(qiáng)、固色性能好、無毒等特性。胡國文以紫膠替代部分三羥甲基丙烷,利用紫膠中的多羥基與醇酸樹脂酯化交聯(lián),提高了水性環(huán)保金屬漆的耐水性。何立凡等在丙烯酸改性醇酸樹脂的基礎(chǔ)之上引入了磷酸酯功能單體,可進(jìn)一步提高涂膜的附著力和耐腐蝕性。
醇酸樹脂在空氣中成膜的過程中存在放熱反應(yīng)。固化成膜前后 的紅外光譜圖。由未固化紅外光譜(a)曲線中所示2926cm-1處為飽和C-H伸縮振動峰,700~800cm-1處為烯烴C-H面外彎曲振動峰,1650cm-1處為烯烴C=C伸縮峰。與固化樹脂的紅外光譜(b)曲線對比可以看出,固化樹脂(b)曲線中的2926、750cm-1兩處振動峰明顯減弱且1650cm-1處的C=C伸縮峰消失,表明樹脂在固化過程中與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成環(huán)狀過氧化物,然后以C-C鍵形成交聯(lián)。同時,固化樹脂紅外光譜(b)曲線中1260cm-1處的C-O伸縮振動峰以及1490cm-1處的芳烴C=C骨架振動和750cm-1處的O-H面外彎曲峰也表明樹脂在固化過程中發(fā)生氧化。此外,結(jié)合兩條紅外譜圖得出,在950~1400cm-1范圍內(nèi)的醚鍵R-O-R′隨著固化不僅能有過氧鍵的生成,還有類似于酯的生成而產(chǎn)生的醚鍵,各含氧基團(tuán)含量在固化過程中含量增加,說明固化過程是不斷吸收氧氣的過程。
醇酸樹脂合成:將豆油脂肪酸和季戊四醇按照油度60%的配方量加入到裝有攪拌器、溫度計、分水器及氮氣保護(hù)的500mL四口瓶中,開動攪拌,升溫至120℃,加入催化劑LiOH,繼續(xù)升溫至230~240℃下保溫醇解,當(dāng)取少量反應(yīng)液溶于甲醇中呈透明狀態(tài)時,即醇解完成;降溫至180℃進(jìn)行酯化反應(yīng),加入鄰苯二甲酸酐和回流二甲苯,停止通N2,并緩慢升溫至200~220℃下回流脫水,當(dāng)樹脂的酸值小于20mgKOH/g時為酯化反應(yīng)終點。
的固化過程是不飽和脂肪酸雙鍵發(fā)生氧化交聯(lián)的過程,即碳碳雙鍵氧化轉(zhuǎn)化為C-C、C-O、C=O和R-O-O-R′,該固化反應(yīng)為引發(fā)醇酸樹脂漆漆漆渣自燃的放熱化學(xué)反應(yīng),筆者合成醇酸樹脂漆的固化過程放熱量為5383.6J/g。
自燃理論模型分析表明,醇酸樹脂漆的固化反應(yīng)熱可引發(fā)漆渣自燃,且漆渣體積越大、固化時間越短,越易引發(fā)自燃。
大型鋼結(jié)構(gòu)表面本身存在較多的防銹油、蠟、機(jī)油、柴油、助焊劑等影響涂料附著的成分,而目前有很多鋼結(jié)構(gòu)廠為了降低生產(chǎn)成本,對底材不作拋丸、打磨、除油處理,這對溶劑型的醇酸防銹漆影響程度不是很高,現(xiàn)在需要改成水性防銹漆進(jìn)行涂裝時,就大大增加了水性防銹漆的施工難度,并影響粘結(jié)強(qiáng)度。
針對這種情況一般會選擇有機(jī)硅類流平劑來降低水性漆的表面張力而達(dá)到流平的效果,這是因為有機(jī)硅類流平劑帶有低表面能的側(cè)基,其表面能和表面張力均很低。但鋼材表面的油污仍然存在,最終被漆膜包覆著,仍存在于鋼材與漆膜之間,嚴(yán)重影響著漆膜的附著力。實驗采用主要成分為十二烷基苯磺酸鹽的表面活性劑作為油污乳化劑,可將鋼材表面的各類油污直接進(jìn)行乳化,使水性防銹漆能良好地接觸到鋼材表面。
后來慢慢地在三十年代在美國的二個工程師發(fā)現(xiàn)了它的很多用途,所以才大量地發(fā)展了這種樹脂。后來在二戰(zhàn)時期。因為用防銹漆與玻璃纖維做成的船由于比其他材質(zhì)的船輕,所以速度比較快。因而在戰(zhàn)時占了一些先機(jī),爭取了很好的機(jī)會,從而加大了人們對這種樹脂的全新的認(rèn)識。也可以說這種材料是二戰(zhàn)時期美國的一種密秘武器,由于這種樹脂一些特別的性能,所以在耐腐蝕、浴室、廚房柜、船用、冷卻塔、工藝品、腰線、彩色的屋頂、建筑,現(xiàn)在的主導(dǎo)方向主要是在復(fù)合材料方面加大了它的應(yīng)用范圍。
經(jīng)過幾十年的發(fā)展,現(xiàn)在的這種樹脂已經(jīng)從一個比較小的產(chǎn)量發(fā)展成一個比較大的一個復(fù)合性的行業(yè),從業(yè)人員全球大約不下十萬人,美國現(xiàn)在這種樹脂一年的產(chǎn)量大約是八十萬噸,日本現(xiàn)在大約是六七十萬噸,臺灣大約是二三十萬噸,我們國家大約現(xiàn)在已經(jīng)超過了日本,成為全球第二大防銹漆產(chǎn)量大國之一, 現(xiàn)在這類產(chǎn)品在歐共體也有五十多萬噸的產(chǎn)量,現(xiàn)在這種的產(chǎn)品的投資熱點是在中東國家。
這種產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)現(xiàn)在是質(zhì)量是日本和美國是第一位的,臺灣次之,在歐共體是瑞典最好,法國和英國次之,德國的產(chǎn)品也不錯,總體上歐共體的質(zhì)量比我們國家的產(chǎn)品質(zhì)量要好一些,我們國家的產(chǎn)品的質(zhì)量是良莠不齊,說起來還是這個工藝品的用戶來造成的,因為工藝品對樹脂的要求不是很嚴(yán)格的,所以造成了 一些不必要的次品出來,有時有的老板為了急功近利,胡亂的來試產(chǎn),最后導(dǎo)致產(chǎn)品在反應(yīng)過程中就報廢了。
( )本著“以人為本、科技創(chuàng)新”的宗旨,緊跟國際潮流,堅決落實國家“節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境”的基本國策,相繼研發(fā)、生產(chǎn)、推廣了 、 、 、 、 、 等系列產(chǎn)品,得到了業(yè)內(nèi)眾多用戶的認(rèn)可。